在光的指引下,科学家们成功地开发了一种新型的去芳构化反应,这项技术能够创造出具有桥环结构的化学物质。这些桥联苯并氮杂环是许多天然产物和生物活性分子的关键组成部分,因此它们对化学领域来说非常重要。
然而,过去由于合成过程复杂、底物预修饰需求高以及原子经济性差等问题,这些有价值的桥环体系一直很难被有效地开发。尽管近年来的研究进展为光促进的去芳构化带来了新的希望,但对于缺电子的芳烃类分子的处理还存在挑战。此外,由于反应控制点和立体选择性的不确定性,分子间进行这种类型反应也面临着困难。
中国科学院大连化学物理研究所的一支研究团队,以及华中科技大学的一位研究员共同努力,他们致力于发展一种不同催化系统,以实现更有效率地利用烯烃和炔烃资源,并精准转换它们。本次工作中,该团队推出了一个全新的光促进了分子间去芳构化方法。通过巧妙调整胺环化过程中的条件,他们成功实现了非对映选择性的桥联苯并氮杂环合成。此外,他们还通过一系列步骤来进一步功能化这些分子的骨架,从而使其变得更加实用。
机理分析表明,这个反应涉及到了一个由光催化驱动1,4-氢胺烷基化、碱介导的烯烃异构变换以及内源氢胺氧化链式反应形成的一个复杂过程。这一发现不仅为将来改进该反应提供了线索,而且证实了它在实际应用中的潜力。
这个创新策略为设计高效制造桥联结构化学品提供了一个全新的视角,将有助于推动这一领域向前发展。相关论文已发表在《德国应用化学》上,可以通过以下链接访问:https://doi.org/10.1002/anie.202314304